, ,

"Комплексы и наночастицы переходных металлов (Rh, Pd) в реакциях асимметрических превращений органических соединений". Наталия Моисеевна Бадырова, ИрНИТУ, 18.7.2022

inrtu_nmbadyrova_202207.pdf

Состав коллектива

  • Ниндакова Лидия Очировна, профессор Института высоких технологий, Иркутский национальный исследовательский технический университет (ИРНИТУ), д.х.н., снс, руководитель
  • Бадырова Наталия Моисеевна, доцент Института высоких технологий ИРНИТУ, к.х.н., исполнитель
  • Страхов Василий Олегович, научный сотрудник группы перспективных исследований Института высоких технологий ИРНИТУ, исполнитель
  • Горюнова Вероника Дмитриевна, аспирант Института высоких технологий ИРНИТУ, исполнитель
  • Нефедова Дарья Игоревна, студент Института высоких технологий ИРНИТУ
  • Рыжов Илья Ярославович, студент Института высоких технологий ИРНИТУ, исполнитель

Аннотация

В настоящее время существует необходимость в установлении реакционных путей многостадийных реакций, протекающих в присутствии комплексов переходных металлов и хирально-модифицированных наночастиц. Цель данного исследования - определение эффективности каталитических систем Pd(Acac)2–mod–H2, где mod – (8S,9R)-цинхонидин, (-)-Сin, его протонированных производных (-)-Сin*HCl, (-)-Сin*2HCl в гидрировании α-ацетиламидокоричной (α-ААКК), итаконовой кислот и их эфиров, оптимизация энантиоселективности реакции в их присутствии.

Квантово-химические расчеты, проведенные для определения более термодинамически устойчивого изомера α-ААКК путем оптимизации геометрии в программе Firefly, предсказывают более устойчивую структуру для Z-изомера α-ААКК.

Выполнены квантовохимические расчеты диастереомерных интермедиатных комплексов изомеров AAKK (E и Z) с алкалоидом (-)-цинхоидином. Образование этих диастереомерных интермедиатов хорошо согласуется с экспериментальными результатами и объясняет уменьшение энантиомерных избытков наблюдаемой реакцией превращения одного изомера в другой.

Публикации

  • Nindakova L.O., Badyrova N.M. Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acetophenone Using bis-Imine Rhodium Complexes: Kinetic Study and Modeling / Molecular Catalysis – 2020. – V.486, – P 110880 (Publisher: Elsevier) ; IF 5,089; https://doi.org/10.1016/j.mcat.2020.110880
  • Бадырова Н.М., Ниндакова Л.О. Хиральные комплексы переходных металлов с хелатными азотными лигандами в асимметрическом гидрировании с переносом водорода. Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2019; 9(4):621-634. https://doi.org/10.21285/2227-2925-2019-9-4-621-634
  • L. O. Nindakova, V. O. Strakhov, S. S. Kolesnikov. Hydrogenation of Ketones on Dispersed Chiral-Modified Palladium Nanoparticles// Russ. Journal of Gen. Chem. - 2018. –V. 88. – pp.199–207; https://doi.org/10.1134/S1070363218020044
  • Nindakova, L. O., Badyrova, N. M., Sadykov, E. K., Ushakov, I. A. and Vanzarakshaeva, S. C. Rhodium(I) bisaldimine complexes in transfer hydrogenation// Russ. Journal of Gen. Chem., 2017, vol. 87, no. 11, p. 2537-2545) https://doi.org/10.1134/S1070363217110056
  • L.O. Nindakova, N. M. Badyrova, V.V. Smirnov, S.S. Kolesnikov. Asymmetric transfer hydrogenation of carbonyl compounds catalyzed by rhodium nanoparticles // J. Mol. Catal. A. - 2016. – V.420. – pp. 149–158 – IF 4,2 (Publisher: Elsevier) https://doi.org/10.1016/j.molcata.2016.04.007
  • N.M. Badyrova, Z. Lin, L.O. Nindakova. Transfer hydrogenation of acetophenone over bis-imine rhodium (I) complex. DFT study //International Conference Molecular Complexity in Modern Chemistry MCMC-2014, Moscow, 13-19 Sept. 2014, Book of abstracts, p.12