irnitu_nmbadyrova_202006.pdf

Работа выполняется по гранту ученого совета ИРНИТУ НИР 04-ФПК-19 «Комплексы и наночастицы родия в асимметрическом катализе», руководитель Ниндакова Л.О., д.х.н., 2019-2021гг

• Ниндакова Лидия Очировна, профессор Института высоких технологий, Иркутский национальный исследовательский технический университет (ИРНИТУ), д.х.н., снс, руководитель
• Бадырова Наталия Моисеевна, доцент Институт высоких технологий ИРНИТУ, к.х.н., исполнитель
• Страхов Василий Олегович, научный сотрудник группы перспективных исследований Института высоких технологий ИРНИТУ, исполнитель
• Горюнова Вероника Дмитриевна, магистрант Института высоких технологий ИРНИТУ, исполнитель
• Радайкин Дмитрий Геннадьевич, бакалавр, Институт высоких технологий ИРНИТУ, исполнитель

В настоящее время существует необходимость в установлении реакционных путей многостадийных реакций, протекающих в присутствии комплексов переходных металлов и хирально-модифицированных наночастиц. Цель данного исследования - выявление природы активных центров, строения переходных состояний, наиболее энергетически выгодных реакционных путей в реакции гидрирования прохиральных кетонов переносом водорода на лииминовом комплексе родия.

С применением Firefly version 8.1 в рамках гибридного функционала B3LYP было исследовано молекулярное строение хирального дииминового хлоридного комплекса родия (1+) [[Rh(1,5-cod)(R,R-N,N,N,N)]Cl, где 1,5-cod – 1,5-циклооктадиен, R,R - N,N,N,N - N,N,N',N'-(1R,2R)-циклогексан-1,2-диил-bis-[1-(пиридин-2-ил)метанамин]. Показано, что в циклооктадиеновом комплексе родия (1+) происходит координация N,N,N,N лиганда лишь по двум дентатным атомам азота. После ухода cod-лиганда из координационной сферы родия (1+) в результате гидрирования диена переносом водорода от 2-пропанола происходит 4-хдентатная координация R,R-N,N,N,N-лиганда с образованием комплекса [R,R-Rh(N,N,N,N)]Cl, имеющего структуру квадратной пирамиды. Были произведены расчеты геометрии и энергии некоторых промежуточных комплексов родия, образующихся при re- или si-координации прохирального кетона (ацетофенона).

• Nindakova L.O., Badyrova N.M. Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acetophenone Using bis-Imine Rhodium Complexes: Kinetic Study and Modeling / Molecular Catalysis – 2020. – V.486, – P 110880 (Publisher: Elsevier) ; IF 2,9; https://doi.org/10.1016/j.mcat.2020.110880
• Бадырова Н.М., Ниндакова Л.О. Хиральные комплексы переходных металлов с хелатными азотными лигандами в асимметрическом гидрировании с переносом водорода. Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2019;9(4):621-634. https://doi.org/10.21285/2227-2925-2019-9-4-621-634
• Nindakova, L. O., Badyrova, N. M., Sadykov, E. K., Ushakov, I. A. and Vanzarakshaeva, S. C. Rhodium(I) bisaldimine complexes in transfer hydrogenation// Russ. Journal of Gen. Chem., 2017, vol. 87, no. 11, p. 2537-2545) https://doi.org/10.1134/S1070363217110056
• L.O. Nindakova, N. M. Badyrova, V.V. Smirnov, S.S. Kolesnikov. Asymmetric transfer hydrogenation of carbonyl compounds catalyzed by rhodium nanoparticles // J. Mol. Catal. A. - 2016. – V.420. – pp. 149–158 – IF 4,2 (Publisher: Elsevier) https://doi.org/10.1016/j.molcata.2016.04.007
• N.M. Badyrova, Z. Lin, L.O. Nindakova. Transfer hydrogenation of acetophenone over bis-imine rhodium (I) complex. DFT study //International Conference Molecular Complexity in Modern Chemistry MCMC-2014, Moscow, 13-19 Sept. 2014, Book of abstracts, p.12