nsu_vgkiselev_201412.pdf

Грант: РФФИ 12-03-31363 мол_а «Высокоточные квантовохимические расчеты термодинамики и кинетики первичных процессов термического разложения новых энергетических соединений в газовой фазе и расплаве», руководитель – Киселев В.Г.

• Киселев Виталий Георгиевич, к.ф.-м.н., с.н.с. лаборатории структуры и молекулярных свойств функциональных систем ФФ НГУ, ст. преп. кафедры химической и биологической физики ФФ НГУ, с.н.с. лаборатории механизмов реакций ИХКГ СО РАН.
• Грицан Нина Павловна, д.х.н., проф., в.н.с. лаборатории структуры и молекулярных свойств функциональных систем ФФ НГУ, зав. лабораторией механизмов реакций ИХКГ СО РАН.

'Высокоточные квантовохимические расчеты с использованием явно коррелированного метода CCSD(T)-F12/aug-cc-pVTZ позволили установить новые каналы газофазного термического разложения перспективного низкочувствительного энергетического соединения 1,1-диамино-2,2-динитроэтилен (FOX-7). Первичной стадией термолиза FOX-7 является двухстадийный процесс - перенос атома водорода с образованием замещенного производного динитроэтана, который затем распадается по радикальному механизму. Барьер лимитирующей первой стадии составляет около 49 ккал/моль. Следующая по энергии активации реакция – внутримолекулярное присоединение NO-группы по двойной связи с образованием короткоживущего циклического интермедиата (оксазет-N-оксида), который затем распадается по молекулярному механизму. Эффективный активационный барьер процесса составляет порядка 55 ккал/моль.'

• V.G. Kiselev, N.P. Gritsan, Unexpected Primary Reactions for Thermolysis of 1,1-Diamino-2,2-Dinitroethylene (FOX-7) Revealed by ab initio Calculations. J. Phys. Chem. A 2014, 118, 8002–8008. DOI: 10.1021/jp507102x. (импакт-фактор 2.775).