nsu_202512_nrkrupenko.pdf

• Артемкина Софья Борисовна, к.х.н., старший научный сотрудник, Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
• Полтарак Павел Андреевич, младший научный сотрудник, Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
• Крупенко Никита Романович, младший научный сотрудник, Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, аспирант 1-го года обучения ИНХ СО РАН по направлению «1.4.1 Неорганическая химия»
  • основная часть работы выполнялась при обучении на специалитете НГУ

С помощью проведенных DFT-расчетов с использованием программного пакета Quantum Espresso 7.2 и псевдопотенциалов SSSP1.3.0-PBESOL Precision были получены энтальпии реакций образования транс-[MX4(OPPh3)2] (M = d-металл; X = Cl, Br, I) из MXn, MOnXm, MOn и PPh3, PPh3X2, OPPh3. Также обнаружена корреляция DFT-расчетов с экспериментом: в случае синтезов, где целевая фаза не была получена, энтальпии реакций оказывались положительными. Проведение квантово-химических расчетов позволило предположить термодинамическую неустойчивость транс-[WI4(OPPh3)2] за счет положительных энтальпий реакций образования данного соединения (энтропийный вклад в данных реакциях оценивается как пренебрежимо малый, как следствие энергия Гибсса тесно коррелирует с оценкой энтальпии реакций). Для реакций образования комплексов транс-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br), транс-[TiX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br, I) оцененные энтальпии соответствуют порядку 100 кДж/моль, при этом образование целевой фазы в ходе реакции наблюдалось. Таким образом, используемая модель квантово-химических расчетов может быть применима для прогнозирования существования новых комплексных соединений транс-[MX4(OPPh3)2].

• Подготовлена и принята к публикации статья в журнале «Inorganic Chemistry», содержащая результаты расчетов для реакций синтеза комплексов транс-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br, I):Synthesis and Theoretical Studies of the Stability of Tetrahalide Tungsten Molecular Complexes trans-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br, or I)// Inorganic Chemistry (2026). doi: 10.1021/acs.inorgchem.5c03260.
• Апробация результатов расчетов также представлена на МНСК-2024 и МНСК-2025:
  • Крупенко Н.Р. и др. Синтез и кристаллическая структура молекулярных комплексов вида [MHal4(OPPh3)2], их магнитные свойства// 62-я Международная научная студенческая конференция МНСК-2024
  • Крупенко Н.Р. и др. Синтез и строение молекулярных комплексов транс-[MX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br, I; M = Ti, Zr, Hf, W), их магнитные и люминесцентные свойства// 63-я Международная научная студенческая конференция МНСК-2025