nsu_easuturina_201712.pdf

Работа поддержана грантом РНФ 16-13-10155 «Высокоточные квантовые расчеты и компьютерное моделирование свойств молекулярных магнитных и энергетических материалов», руководитель – Грицан Нина Павловна

• Сутурина Елизавета Александровна, к.ф.-м.н., н.с. ЛСиФСМС НГУ

'С помощью DFT и многоконфигурационных ab initio CASSCF/NEVPT2 расчетов были исследованы магнитные и спектроскопические свойства двух комплексов кобальта, (PPh₄)₂[Co(SPh)₄] (1) и (NEt₄)₂[Co(SPh)₄] (2). Расчеты позволили дополнить и корректно интерпретировать широкий набор экспериментальных данных, полученных с помощью различных методов: а именно, СКВИД-магнитометрии, высокопольного ЭПР (HF-EPR), спектроскопии магнитного кругового дихроизма (VTVH-MCD) и терагерцовой Фурье ЭПР-спектроскопии (FD-FT THz-EPR). Оказалось, что для соединения 1 имеется 2 практически вырожденных локальных минимума, имеющих симметрию S₄ и С₂ (искажение типа вытянутый тетраэдр), а для 2 только одна структура с симметрией S₄ (сплюснутый тетраэдр). Параметры спин-гамильтониана оказались очень чувствительны к локальной геометрии координации в ядре CoS₄. На примере модельного аниона [Co(SCH₃)₄] был проведен детальный анализ влияния локальной геометрии ядра CoS₄ на параметры спин-гамильтониана. Была построена двухпараметрическая зависимость поверхности потенциальной энергии (ППЭ) и параметра расщепления в нулевом поле D от геометрических характеристик комплекса. Для более детального понимания особенностей важного для одномолекулярных магнитов параметра D был проведен расчет спектров электронного поглощения (ЭП) и спектров магнитного кругового дихроизма. Рассчитанные методом SOC-CASSCF/CASPT2 спектры очень хорошо согласуются с экспериментом.'

• E.A. Suturina, J. Nehrkorn, J.M. Zadrozny, J. Liu, M. Atanasov, T. Weyhermüller, D. Maganas, S. Hill, A. Schnegg, E. Bill, J.R. Long, F. Neese, Magneto-Structural Correlations in Pseudotetrahedral Forms of the [Co(SPh)₄]₂– Complex Probed by Magnetometry, MCD Spectroscopy, Advanced EPR Techniques, and ab Initio Electronic Structure Calculations. Inorg. Chem. 2017, 56, 3102–3118. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00097 (IF=4.857, Q1).