nioc_dyanokton_201810.pdf

Работа поддержана грантом РФФИ № 18-33-00529 «[4+2]-Циклоприсоединение 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов как метод синтеза функционально замещенных полициклических ароматических соединений» (2018-2020 гг.), руководитель – Дян Ок Тон.

• Дян Ок Тон, аспирант, младший научный сотрудник, Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН (НИОХ СО РАН)
• Заикин Павел Анатольевич, младший научный сотрудник, НИОХ СО РАН
• Бородкин Геннадий Иванович, д.х.н., проф., главный научный сотрудник, НИОХ СО РАН

'Методом DFT/M06-2X/6-31+G(d) в программном пакете GAMESS исследована энергетика взаимодействия 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она по реакции Дильса-Альдера с набором модельных диенов: циклопентадиеном, 1,3-циклогексадиеном, 2,3-диметилбута-1,3-диеном, фураном и антраценом. Показано, что обратимость циклоприсоединения 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она к циклопентадиену связана с относительно низкой величиной свободной энергии активации и относительно высокой свободной энергией реакции по сравнению с 1,3-циклогексадиеном и 2,3-диметил-1,3-бутадиеном. Согласно данным расчетов взаимодействие 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она с фураном термодинамически не выгодно, а в случае с антраценом относительно малая величина свободной энергии реакции приводит к распаду образующихся циклоаддуктов в условиях реакции. В рамках модели искажение-взаимодействие установлено, что основной вклад в энергетический барьер вносит искажение геометрии диена в ходе реакции. Выявлено, что энергия искажения геометрии 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она слабо меняется в реакции с простыми алкадиенами и существенно возрастает в случае фурана и антрацена.'

• Zaikin, P.A., Dyan, O.T., Fadeev, D.S., Gatilov, Y.V., Borodkin, G.I. 1,1-Difluoronaphthalene-2(1H)-ones in Diels-Alder reaction // J. Fluor. Chem. - 2017. - V. 199. - P. 20–29. (Импакт-фактор 1,879)