, , , , , , , , , , ,

"Превращения CaC2O5 при высоких давлениях полный структурный тренд от двойных треугольников [CO3] через изолированную группу тетраэдров [CO4] к каркасным и слоистым структурам". Динара Нурлановна Сагатова, аспирантура НГУ, 16.6.2022

nsu_igm_dnsagatova_202206.pdf

Состав коллектива

Аннотация

За последние несколько лет представление о карбонатах как солях состава МСО3 или М'2СО3 с треугольниками [СО3] в кристаллических структурах было достаточно расширено. Помимо карбонатов были предсказаны и успешно синтезированы кристаллические структуры со стехиометрией M3CO5, M2CO4 и MC2O5. В настоящем исследовании, основанном на теории функционала плотности и алгоритмах предсказания кристаллической структуры, мы обнаружили новую структуру CaC2O5, а именно Ca-пирокарбонат с моноклинной симметрией Cc, который является одним из возможных агентов глобального углеродного цикла. Для этой структуры характерны изолированные группы [C2O5], состоящие из двух треугольников [CO3], связанных через общий атом кислорода. Поле термодинамической устойчивости пирокарбоната кальция по отношению к реакции разложения на карбонат кальция и углекислый газ начинается при давлении 10 ГПа. При повышении давления до 21 ГПа структура Са-пирокарбоната трансформируется в недавно синтезированную тетрагональную модификацию I-42d, в структуре которой углерод находится в sp3-гибридизированном состоянии, а тетраэдры [CO4] образуют изолированные пирамидальные [C4O10] анионные группы. При 59 ГПа в интервале температур 0–2500 K CaC2O5-I-42d претерпевает фазовый переход в CaC2O5-Fdd2 с каркасной структурой тетраэдров [CO4]. При дальнейшем сжатии примерно до 80 ГПа структура каркаса трансформируется в слоистую, С2 и Рс.

Публикации