nsu_avtkachev_202211.pdf

• Ткачев Алексей Васильевич, профессор кафедры органической химии ФЕН НГУ, заведующий Лабораторией терпеновых соединений НИОХ СО РАН, доктор химических наук, профессор

С использованием природного (—)-α-пинена в качестве исходного соединения разработаны методы синтеза соединений, формально являющимися продуктами конденсации С₂-симметричного хирального дипинодиазафлуорена с акридоном, ксантоном и тиоксантоном. Полученные соединения представляют собой новую серию хиральных производных, принадлежащих к группе так называемых бис-трициклических ароматических олефинов (bistricyclic aromatic enes – BAE), которые широко изучаются в как молекулярные переключатели. Синтезированные соединения демонстрируют обратимое изменение цвета: механохромизм, термохромизм, сольватохромизм и протонохромизм, меняя окраску от желтоватой до зелёной, синей или тёмно-фиолетовой в зависимости от характера воздействия.

В настоящей работе на основе результатов квантово-химических расчётов методом функционала плотности (DFT–PBE0/def2-TZVP–PBE0/def2-TZVPP/D3BJ, RIJCOSX, def2/J) выполнен конформационный анализ производных дипинодиазафлуорена и моделирование электронных спектров поглощения.

Согласно расчётным данным, молекулы в разных конформациях должны сильно различаться по электронным спектрам поглощения, что обусловлено различными формами хромофора/флуорофора (фрагменты акридина, ксантена и тиоксантена). С использованием расчётных данных описана полная картина конформационных переходов, которая позволила дать объяснение всем наблюдаемым экспериментальным данным (спектры ЯМР, УФ-спектры, хромизм, данные РСА)

• Vasilyev, Eugene S.; Bizyaev, Sergey N.; Komarov, Vladislav Yu; Tkachev, Alexey V. Bistricyclic aromatic enesannelated with nopinane fragment Tetrahedron. — 2021. — Vol. 83 — Article No. 131979. DOI:10.1016/j.tet.2021.131979 (IF=2.388).