nsu_avtkachev_201810_2.pdf

• Ткачев Алексей Васильевич — профессор кафедры органической химии ФЕН НГУ/заведующий Лабораторией терпеновых соединений НИОХ СО РАН, доктор химических наук, профессор (atkachev@nioch.nsc.ru)

'Синтез и изучение свойств биологически активных комплексов металлов с органическими лигандами является актуальным направлением координационной и бионеорганической химии. Перспективны комплексы металлов с тиосемикарбазонами, полученными на основе природных хиральных терпеновых соединений. Особенностью лигандов, получаемых на основе терпеновых соединений, является сложная и протяжённая структура не участвующих в комплексообразовании фрагментов молекулы, что приводит к тому, что получаемые комплексы кристаллизуются гораздо хуже по сравнению с более простыми по структуре лигандами, несущими идентичный набор хелатирующих фрагментов. В случае комплексов PdCl₂ с тиосемикарбазонами наиболее информативная в плане структурного анализа спектроскопия ЯМР (¹H и ¹³С) оказывается малопригодной для установления структуры комплексов, поскольку хелатирование тиосемикарбазонового лиганда с PdCl₂ осуществляется за счёт гетероатомов фрагмента =N–NH–C(S)–NH₂, пространственно удалённого от терпенового фрагмента, и спектры ЯМР свободного лиганда и комплекса не имеют значимых отличий. Для решения задачи структурного анализа некристаллических хелатных комплексов PdCl₂ с терпеновыми тиосемикарбазонами выполнены квантово-химические расчёты колебательных частот методом DFT/B3LYP с использованием базисного набора 6-311++G(3df,3pd) для атомов H, C, N, S, и Cl и базисного набора LanL2TZ(f) для атома Pd. Сопоставление расчётных инфракрасных спектров показало, что вид спектра в области валентных колебаний N—H (3000-3600 см^-1) и в области деформационных колебаний N—H и валентных колебаний C=N (1500-1700 см^-1) практически не зависят от строения углеводородного фрагмента, а определяется исключительно характером хелатирования тиосемикарбазонного фрагмента и PdCl₂. Полученные расчётные данные позволили интерпретировать экспериментальные инфракрасные спектры комплексов PdCl₂ с тиосемикарбазонами терпеновых кетонов камфоры и карфона и установить строение новых биологически активных соединений.'

• Кокина, Т. Е.; Шелудякова, Л. А.; Еремина, Ю. А.; Воронцова, Е. В.; Глинская, Л. А.; Пирязев, Д. А.; Лидер, Е. В.; Ткачев, А. В.; Ларионов, С. В. Комплексы Cu(I) и Pd(II) с тиосемикарбазонами (+)-камфоры и (–)-карвона: синтез, строение и цитотоксичность комплекса Pd(II). Журнал общей химии. — 2017. — Том 87, № 10 — С. 1674–1684. DOI: 10.1134/S1070363217100140 (IF=0.552).