, , ,

"Энтальпии образования высокоэнергетических соединений по данным комбинированного экспериментального и расчетного подхода". Виталий Георгиевич Киселев, НГУ, ИХКГ СО РАН, 19.6.2022

nsu_vgkiselev_202206.pdf

Состав коллектива

Аннотация

В сотрудничестве с экспериментаторами из ФИЦ ХФ РАН им. Семенова предложена новая методика определения энтальпии образования энергетических соединений в стандартном (твердом) состоянии, состоящая в комбинации газофазной энтальпии образования, полученной из высокоточного квантовохимического расчета многоуровневыми процедурами (W2-F12 или W1-F12) и энтальпии сублимации, определяемой из термогравиметрического эксперимента. Данная методика позволяет заменить сложный и затратный калориметрический эксперимент более простым в комбинации с теоретическими расчетами.

Тестирование точности предложенной методики на репрезентативном наборе энергетических соединений показало, что средняя точность определения энтальпии образования в твердой фазе сравнима с таковой для калориметрических экспериментов, а максимальная ошибка не превышает 6 ккал/моль. С помощью предложенного метода были определены энтальпии образования в твердой фазе для нескольких десятков практически важных энергетических соединений, содержащих эксплозофорные группы различной природы – от хорошо известных нитроароматических соединений, нитроэфиров и нитраминов до новых богатых азотом энергетических гетероциклов (например, пиразол, тетразол, фуроксан и т.п.) и их производных.

Грантовая поддержка

Публикации