Фотодеградация имипрамина (IMI), широко используемого трициклического антидепрессанта, в присутствии оксалата Fe(III) и персульфата калия была впервые изучена путем сочетания стационарного и лазерного импульсного фотолиза. Показано, что в оксалатной системе Fe(III) происходит эффективное фотоокисление IMI за счет образования активных форм кислорода (АФК) с очень высоким квантовым выходом, φАФК(308 нм) ~ 0,3. Также впервые измерен квантовый выход наиболее важной АФК – гидроксильного радикала (φOH(308 нм) = 0,1 ± 0,02), а также константа скорости реакции радикала •OH с IMI (kOH = (1,5 ± 0,02)). 0,1)×1010 М-1с-1). Природа и спектральные свойства короткоживущих органических радикалов, образующихся в этой реакции, также установлены экспериментально.
Дополнительная информация о природе и свойствах короткоживущих интермедиатов была получена с помощью серии квантово-химических расчетов. На первом этапе были протестированы несколько широко используемых функционалов для описания геометрии и спектра поглощения IMI в воде. Показано, что среди них функционалы CAM-B3LYP и B3LYP демонстрируют наилучшее соответствие между рассчитанным и экспериментальным спектром поглощения IMI, и эти функционалы были использованы в дальнейшем для расчета оптических спектров для всех возможных короткоживущих органических радикалов. Поскольку хорошее соответствие эксперимента и расчета CAM-B3LYP достигается только при дополнительных корректировках рассчитанных спектров, в основном обсуждаются результаты B3LYP. Были воспроизведены результаты лазерного флэш-фотолиза, в сигнал которого основной вклад вносит поглощение короткоживущих интермедиатов.