С помощью проведенных DFT-расчетов с использованием программного пакета Quantum Espresso 7.2 и псевдопотенциалов SSSP1.3.0-PBESOL Precision были получены энтальпии реакций образования Ta4Se16(TaCl6)2. Также обнаружена корреляция DFT-расчетов с экспериментом. В Качестве источника тантала в синтезе Ta4Se16(TaCl6)2 использовались TaSe2 и TaSe3. Энтропийный вклад в данных реакциях оценивается как пренебрежимо малый, как следствие энергия Гибсса тесно коррелирует с оценкой энтальпии реакций. Для реакции образования Ta4Se16(TaCl6)2 из TaSe2 оцененная энтальпия соответствуют порядку 100 кДж/моль, при этом наблюдалось образование как целевой фазы как побочного продукта к её несоразмерно-модулированному аналогу (TaSe4)18(TaCl6)10. Старт из TaSe3 как источника тантала приводил к образованию целевого продукта реакции, по расчетам в этом случае энтальпия составляет всего порядка -10 КДж/моль, что, по видимому, подавляет образование (TaSe4)18(TaCl6)10.
Грант РНФ 21-13-00274 «Cинтез, строение и свойства новых полиядерных халько- и оксохалькогалогенидов переходных металлов 4 и 5 групп», рук. к.х.н. Артемкина Софья Борисовна