, , , , , , ,

"Синтез и определение кристаллической структуры молекулярных комплексов транс-[MX4(OPPh3)2] (M = d-металл; X = Cl, Br, I)". Никита Романович Крупенко, специалитет НГУ, аспирантура ИНХ СО РАН, 11.12.2025

nsu_202512_nrkrupenko.pdf

Состав коллектива

Аннотация

С помощью проведенных DFT-расчетов с использованием программного пакета Quantum Espresso 7.2 и псевдопотенциалов SSSP1.3.0-PBESOL Precision были получены энтальпии реакций образования транс-[MX4(OPPh3)2] (M = d-металл; X = Cl, Br, I) из MXn, MOnXm, MOn и PPh3, PPh3X2, OPPh3. Также обнаружена корреляция DFT-расчетов с экспериментом: в случае синтезов, где целевая фаза не была получена, энтальпии реакций оказывались положительными. Проведение квантово-химических расчетов позволило предположить термодинамическую неустойчивость транс-[WI4(OPPh3)2] за счет положительных энтальпий реакций образования данного соединения (энтропийный вклад в данных реакциях оценивается как пренебрежимо малый, как следствие энергия Гибсса тесно коррелирует с оценкой энтальпии реакций). Для реакций образования комплексов транс-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br), транс-[TiX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br, I) оцененные энтальпии соответствуют порядку 100 кДж/моль, при этом образование целевой фазы в ходе реакции наблюдалось. Таким образом, используемая модель квантово-химических расчетов может быть применима для прогнозирования существования новых комплексных соединений транс-[MX4(OPPh3)2].

Публикации