Работа выполняется по гранту ученого совета ИРНИТУ НИР 04-ФПК-19 «Комплексы и наночастицы родия в асимметрическом катализе», руководитель Ниндакова Л.О., д.х.н., 2019-2021гг
В настоящее время существует необходимость в установлении реакционных путей многостадийных реакций, протекающих в присутствии комплексов переходных металлов и хирально-модифицированных наночастиц. Цель данного исследования - выявление природы активных центров, строения переходных состояний, наиболее энергетически выгодных реакционных путей в реакции гидрирования прохиральных кетонов переносом водорода на лииминовом комплексе родия.
С применением Firefly version 8.1 в рамках гибридного функционала B3LYP было исследовано молекулярное строение хирального дииминового хлоридного комплекса родия (1+) [[Rh(1,5-cod)(R,R-N,N,N,N)]Cl, где 1,5-cod – 1,5-циклооктадиен, R,R - N,N,N,N - N,N,N',N'-(1R,2R)-циклогексан-1,2-диил-bis-[1-(пиридин-2-ил)метанамин]. Показано, что в циклооктадиеновом комплексе родия (1+) происходит координация N,N,N,N лиганда лишь по двум дентатным атомам азота. После ухода cod-лиганда из координационной сферы родия (1+) в результате гидрирования диена переносом водорода от 2-пропанола происходит 4-хдентатная координация R,R-N,N,N,N-лиганда с образованием комплекса [R,R-Rh(N,N,N,N)]Cl, имеющего структуру квадратной пирамиды. Были произведены расчеты геометрии и энергии некоторых промежуточных комплексов родия, образующихся при re- или si-координации прохирального кетона (ацетофенона).