Грант: РНФ 16-13-10155 «Высокоточные квантовые расчеты и компьютерное моделирование свойств молекулярных магнитных и энергетических материалов», руководитель – Грицан Н.П.
'С помощью высокоточных квантохимических расчетов методам CCSD(T)-F12 исследован механизм разложения 1,5-диаминотетразола (ДАТ). Были рассмотрены реакции разложения семи таутомеров в газовой фазе и в простой модели расплава. Было установлено, что два наиболее термодинамически выгодных таутомера ДАТ, амино- и имино- формы, находятся в равновесии благодаря реакциям переноса водорода в димерах. Активационные барьеры реакций разложения имино-формы оказались слишком высоки (> 45ккал/моль), а наиболее выгодной реакцией термолиза ДАТ является раскрытие цикла в амино-форме с образованием азидного интермедиата и последующим отрывом молекулы азота. Аррениусовские параметры этой реакции прекрасно согласуются с литературными экспериментальными данными. Кроме того, было установлено, что новые каналы разложения, также с образованием N2, доминируют для димерах ДАТ. Помимо этого, мы определили энтальпию образования ДАТ в твердой фазе, используя расчетную энтальпию образования в газовой фазе и экспериментально определенную энтальпию сублимации.'