Работа поддержана грантом РНФ 16-13-10155 «Высокоточные квантовые расчеты и компьютерное моделирование свойств молекулярных магнитных и энергетических материалов», руководитель – Грицан Нина Павловна
'С помощью DFT и многоконфигурационных ab initio CASSCF/NEVPT2 расчетов были исследованы магнитные и спектроскопические свойства двух комплексов кобальта, (PPh4)2[Co(SPh)4] (1) и (NEt4)2[Co(SPh)4] (2). Расчеты позволили дополнить и корректно интерпретировать широкий набор экспериментальных данных, полученных с помощью различных методов: а именно, СКВИД-магнитометрии, высокопольного ЭПР (HF-EPR), спектроскопии магнитного кругового дихроизма (VTVH-MCD) и терагерцовой Фурье ЭПР-спектроскопии (FD-FT THz-EPR). Оказалось, что для соединения 1 имеется 2 практически вырожденных локальных минимума, имеющих симметрию S4 и С2 (искажение типа вытянутый тетраэдр), а для 2 только одна структура с симметрией S4 (сплюснутый тетраэдр). Параметры спин-гамильтониана оказались очень чувствительны к локальной геометрии координации в ядре CoS4. На примере модельного аниона [Co(SCH3)4] был проведен детальный анализ влияния локальной геометрии ядра CoS4 на параметры спин-гамильтониана. Была построена двухпараметрическая зависимость поверхности потенциальной энергии (ППЭ) и параметра расщепления в нулевом поле D от геометрических характеристик комплекса. Для более детального понимания особенностей важного для одномолекулярных магнитов параметра D был проведен расчет спектров электронного поглощения (ЭП) и спектров магнитного кругового дихроизма. Рассчитанные методом SOC-CASSCF/CASPT2 спектры очень хорошо согласуются с экспериментом.'