niic_sfu_eakovaleva_201905.pdf
ФЦП 'Разработка прототипа технологических решений нанесения биологически совместимых наноструктурированных покрытий с заданными свойствами на основе металлов платиновой группы на материалы, применяемые при создании изделий и устройств медицинского назначения' (Соглашение № 14.604.21.0080 от 30 июня 2014 г.), руководитель Морозова Наталья Борисовна, 2014-2016 гг.
В ходе работы был изучен процесс термического разложения комплексного соединения Ir(acac)(CO)2. На первом этапе был рассчитан потенциальный барьер для разложения в газовой фазе, который составил 1,97 эВ. Высокая величина потенциального барьера, а также образование метастабильного состояния на пути реакции позволяют сделать вывод о малой вероятности протекания данного процесса без участия подложки.
Поскольку экспериментальное разложение комплекса происходит не в вакууме, а на стенках реактора, сделанных из нержавеющей стали, учет взаимодействия с поверхностью позволит более точно описать этапы процесса. С этой целью была рассчитана адсорбция Ir(acac)(CO)2 на модельной поверхности Fe(001).
В процессе оптимизации произошла значительная структурная перестройка комплексного соединения: в процессе адсорбции Ir(acac)(CO)2 на поверхности железа происходит заметное увеличение длин связей Ir-O и Ir-C, карбонильные и метильные группы выходят из плоскости комплекса. Таким образом, разложение комплексного соединения на поверхности железа будет идти принципиально по другому механизму, чем в газовой фазе.
В соответствии с результатами проведенного квантово-химического моделирования была составлена уточненная схема механизма реакции термического разложения Ir(acac)(CO)2.