nsu_aabryliakova_202207.pdf

• Брылякова Анна Александровна, к.х.н., н.с. ЛСиИНМ ФЕН НГУ

Изучен механизм асимметрического бензильного С-Н окисления пероксидом водорода в присутствии добавок карбоновых кислот и каталитических количеств бис(пиридилметил)амино марганцевых комплексов. Использование метода DFT позволило предсказать триплетное (S = 1) основное состояние для оксомарганцевых(V) интермедиатов [(PDP)Mn^V(O)(AcO)]²⁺ и [(TPA*)Mn^V(O)(AcO)]²⁺. Выполнено комплексное исследование механизма С-Н окисления каталитическими системами на основе комплексов Pd. Расчёты методами DFT показывают, что ключевым активным интермедиатом в изученных системах является палладий-оксильная частица [(TPA)Pd(III)–O•(OAc)]⁺. Методом DFT систематически исследовано электронное строение «перферрильных» комплексов [LFe^V=O(OAc)]²⁺, являющихся активными центрами процессов каталитического окисления С=С и С-Н групп. Показано, что в действительности строение данных частиц может быть наиболее корректно представлено в виде суперпозиции структур [(L)Fe^V=O(OAc)]²⁺, [(L)Fe^IV-O·(·OAc)]²⁺ и [(L)Fe^III(OOAc)]²⁺.

• РНФ № 20-13-00032 (2020-2022 г.) «Катализаторы на основе комплексов Ru и Mn для селективных процессов окислительного гидроксилирования бензильных С-Н групп органических соединений», рук. К.П. Брыляков, г.н.с., зав. лаб. ЛСиИНМ ФЕН НГУ.
• РНФ № 17-13-01117 (2017-2019 г. и 2020-2021 г.) «Новые каталитические системы для хемо- и стереоселективного окисления С-Н и С=С групп в сложных органических соединениях на основе комплексов железа, марганца и палладия», рук. Е.П. Талзи, г.н.с., ОМКР ИК СО РАН.

Статьи в рецензируемых научных журналах:

• Roman V. Ottenbacher, Anna A. Bryliakova, Mikhail V. Shashkov, Evgenii P. Talsi, and Konstantin P. Bryliakov. To Rebound or...Rebound? Evidence for the “Alternative Rebound” Mechanism in C–H Oxidations by the Systems Nonheme Mn Complex/H2O2/Carboxylic Acid. ACS Catalysis, 2021, 11, 5517–5524. DOI: 10.1021/acscatal.1c00811 (Q1, IF = 13.700)
• Lubov D.P., Bryliakova A.A., Samsonenko D.G., Sheven D.G., Talsi E.P., Bryliakov K.P. Palladium-Aminopyridine Catalyzed C−H Oxygenation: Probing the Nature of Metal Based Oxidant. ChemCatChem 2021, 13, 5109-5120. DOI: 10.1002/cctc.202101345. (Q1, IF = 5.497)
• A. M. Zima, O. Y. Lyakin, A. A. Bryliakova, D. E. Babushkin, K. P. Bryliakov, E. P. Talsi, Reactivity vs. Selectivity of Biomimetic Catalyst Systems of the Fe(PDP) Family through the Nature and Spin State of the Active Iron-Oxygen Species. Chem. Rec. 2022, e202100334. DOI: 10.1002/tcr.202100334. (Q1, IF = 6.771)

Тезисы конференций:

• Roman Ottenbacher, Anna Bryliakova, Vladimir Kurganskiy, Konstantin P. Bryliakov, Mn Catalyzed Bioinspired Oxidation of Aliphatic C-H Groups: Chemo-, Regio-, Stereoselectivity, and Mechanism // XXII International Symposium on Homogeneous Catalysis (postponed from September 2020 to July 2022), Lisbon 24-29, 2022. Invited Lecture.
• Лубов Д. П., Брылякова А. А., Талзи Е. П., Брыляков К. П. Бензильное C-H окисление арилалканов пероксикарбоновыми кислотами, катализируемое аминопиридиновыми комплексами палладия (II) // IV Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ» , 20-25 сентября 2021, Казань. Cтендовый доклад.